玻璃对于不同介质具有不同的抗蚀能力，因此应该对玻璃的耐水性、耐酸性、耐碱性以及耐气体侵蚀性等分别进行研究。
（1）水对玻璃的侵蚀 水对不同成分的玻璃侵蚀情况不同。硅酸盐玻璃在水中的溶解过程比较复杂，水对玻璃的侵蚀开始于水中的H+离子和玻璃中的
Na＋离子进行离子交换，其反应为：
[SiO3] - O-Na +H2O = [SiO3] -OH + NaOH (1-24)
这一交换又引起下列反应：
［SiO3］－OH＋3/2H2O ＝ Si(OH)4 (1-25)
Si(OH)4 + NaOH = [si(OH)3O]Na + H2O (1-26)
上述三个反应互为因果，循环进行。随着如式（1－24）的反应进行，反应产物 [SiO3]－OH 增多，催使与水发生如式（1－25）的反应，生成物Si（OH）4接着发生的是如式（1－26）的反应。［Si(OH)3O］Na 的电离度低于NaOH的电离度，因此这一反应使溶液中Na+浓度降低，促使前一反应进行。
随着水化反应继续，Si原子周围原有的四个桥氧成为OH，形成Si（OH）4，这是H2O分子对硅氧骨架的直接破坏。反应产物Si（OH）4是一种极性分子，它能使周围的水分子极化，而定向地附着在自己周围，成为Si（OH）4・nH2O，这是一个高度分散的SiO2－H2O系统，通常称为硅酸凝胶。它具有较强的抗水和抗酸能力，因此，有人称之为“硅胶保护膜”，并认为保护膜层的存在，使Na＋和H＋的离子扩散受到阻挡，离子交换反应速率越来越慢，以致停止。
但许多实验证明，Na＋和H2O分子在凝胶层中的扩散速率比在未被侵蚀的玻璃中要快得多。其原因如下。
①由于Na＋被H+代替，H+半径远小于Na＋半径，从而使结构变得疏松。
②由于H2O分子破坏了网络，也有利于扩散。因此，硅酸凝胶薄膜并不会使扩散变慢。进一步侵蚀之所以变慢以致停顿的原因，是由于在薄膜内的一
定厚度中，Na＋已很缺乏，而且随着Na＋含量的降低，其他成分如R2＋（碱二金属或其他二价金属离子）的含量相对上升，这些二价阳离子对Na＋的“抑
制效应”（阻挡作用）加强，因而使H＋与Na＋交换缓慢，在玻璃表面层中，如式（1－24）的反应几乎不能继续进行，从而使如式（1－25）和式（1－26）的反应相继停止，结果使玻璃在水中的溶解量几乎不再增加，水对玻璃的侵蚀也就停止了。
对于Na2O-SiO2系统的玻璃，则在水中的溶解将长期继续下去，直到Na+离子几乎全部被侵蚀出为止。但在含有RO、R2O3、RO2等三组分或多组分系统玻璃中，由于第三、第四等组分的存在，对Na+的扩散有巨大影响。它们通常能阻挡Na+的扩散，且随Na+相对浓度（相对于R2＋、R3、R4＋的含量）的降低，则所受阻挡越大，扩散越来越慢，以至几乎停止。
（2）酸对玻璃的侵蚀 除氢氟酸外，一般的酸并不直接与玻璃起反应，而是通过水对玻璃起侵蚀作用。酸的浓度大意味着其中水的含量低，因此，
浓酸对玻璃的侵蚀能力低于稀酸。然而酸对玻璃的作用又与水对玻璃的作用有所不同。
首先，在酸中H+浓度比水中的H＋浓度大，所以H+与Na+的离子交换速率在酸中比在水中快，即在酸中反应［式（1－24）］有较快的速率，从而增加了玻璃的失重；其次在酸中由于溶液的pH值降低，从而使Si（OH）4的溶解度减小，也即减慢了式（1－26）的反应速率，从而减少了玻璃的失重。
当玻璃中R2O含量较高时，前一种效果是主要的；反之，当玻璃含SiO2较高时，则后一种效果是主要的。即高碱玻璃的耐酸性小于耐水性，而高硅玻璃的耐酸性则大于耐水性。
（3）碱对玻璃的侵蚀 硅酸盐玻璃一般不耐碱，碱对玻璃的侵蚀是通过OH- 破坏硅氧骨架（＝Si－O-Si＝），使Si-O 键断裂，网络解体，产生
=Si－O-群，使SiO2溶解在碱液中，其反应为：
而且又由于在碱液中存在如下反应：
该反应能不断地进行（此时NaOH不像水对玻璃的侵蚀那样仅由离子交换而得），所以使碱对玻璃的侵蚀过程不生成硅胶薄膜，而是玻璃表面层不断脱落，玻璃的侵蚀程度与侵蚀时间成直线关系。此外玻璃的侵蚀程度还与阳离子的种类有关，见图1－13。
侵蚀也有较大影响。例如Ca（OH）2溶液对玻璃的侵蚀较小，其原因就在于玻璃受侵蚀后生成硅酸离子与Ca2＋在玻璃表面生成溶解度小的硅酸钙，从
而阻碍了进一步被侵蚀的缘故。
除此之外，玻璃的耐碱性还与玻璃中R一O键的强度有关。R＋和R2＋随着离子半径的增加，耐碱性降低，而高场强、高配位的阳离子能提高玻璃的耐
碱性。
综上所述，碱性溶液对玻璃的侵蚀机理与水或酸不同。水或酸（包括中性盐和酸性盐）对玻璃的侵蚀只是改变、破坏或溶解（沥滤）玻璃结构组成中的
R2O、RO等网络外物质；而碱性溶液不仅对网络外氧化物起作用，而且也对玻璃结构中的硅氧骨架起溶蚀作用。
（4）大气对玻璃的侵蚀 大气的侵蚀实质上是水汽、CO2、SO2等作用的总和。玻璃受潮湿大气的侵蚀过程首先开始于玻璃表面。玻璃表面的某些离子吸附了空气中的水分子，在玻璃表面形成了一层薄薄的水膜，如果玻璃组成中R2O等含量少，这种薄膜形成后就不再继续发展；如果玻璃组成中R2O含量较多，则被吸附的水膜会变成碱金属氢氧化物的溶液，并进一步吸附水，同时使玻璃表面受到破坏。
实践证明，水汽比水溶液具有更大的侵蚀性。水溶液对玻璃的侵蚀是在大量水存在的情况下进行的，因此从玻璃中释出的碱（Na+）不断转入水溶液中（不断稀释）。所以在侵蚀的过程中，玻璃表面附近水的pH值没有明显的改变。而水汽则不然，它是以微粒水滴黏附于玻璃的表面。玻璃中释出的碱不能被移走，而是在玻璃表面的水膜中不断积累。随着侵蚀的进行，碱浓度越来越大，pH值迅速上升，最后类似于碱液对玻璃的侵蚀，从而大大加速了玻璃的侵蚀，因此水汽对玻璃的侵蚀先是以离子交换为主的释碱过程，后来逐步过渡到以破坏网络为主的溶蚀过程，即水汽比水对玻璃的侵蚀更强烈。在高温、高压下使用的水位计玻璃侵蚀特别严重，就是与水汽的侵蚀特性有关。
